Поліоксометалат–аніони d-елементів V і VI груп в розчині та в складі солей
Тип публікації :
Автореферат
Дата випуску :
2013
Автор(и) :
Розанцев Георгій Михайлович
Мова основного тексту :
ua
eKNUTSHIR URL :
Цитування :
[APA 7] Розанцев, Г. М. (2013). Поліоксометалат–аніони d-елементів V і VI груп в розчині та в складі солей [Автореф. дис. д-ра хім. наук, Київський національний університет імені Тараса Шевченка]. eKNUTSHIR. https://ir.library.knu.ua/handle/123456789/4899
[ДСТУ] Розанцев Г. М. Поліоксометалат–аніони d-елементів V і VI груп в розчині та в складі солей : автореф. дис. … д-ра хім. наук : 10 Природничі науки. Київ, 2013. 43 с. URL: https://ir.library.knu.ua/handle/123456789/4899 (дата звернення: 25.07.2026).
Дисертаційна робота присвячена розробці уніфікованого підходу до вивчення поведінки поліоксометалат-аніонів (ПОМА) d-елементів V та VI груп у розчині та створенню на його основі оптимальних методик синтезу солей із ізополіванадат-, ізополівольфрамат-, ізополіванадатовольфрамат-, декавольфрамолантанідат-, ізополініобат-, ізополініобовольфрамат-аніонами.
Методами рН-потенціометрії, електронної та ЯМР 51V спектроскопії досліджено комплексоутворення в розчинах поліоксометалатів, уперше запропоновано моделі, що відтворюють поведінку змішаних ізополі- та гетерополіаніонів, а для індивідуальних ізополіаніонів суттєво скореговано існуючі моделі.
Встановлено, що W10O324– існує у водно-ДМФА середовищі при будь-якій концентрації, а у водному тільки при CW>10–2 М; НW7O245– з часом гідролізується до НхW12O40(ОН)2(10–х)–; у лужному середовищі може існувати HV2O85–; НхMnW6–nO19(2+n–х)– утворюється тільки з ІПВА та ІПНА з октаедричною координацією V, Nb, W. Розраховано концентраційні та термодинамічні константи реакцій утворення, стандартні енергії Гіббса утворення ПОМА та стандартні ентропія та ентальпія утворення ІПВА. Враховуючи термодинамічну ймовірність реакцій, запропоновано принципово нові послідовно-паралельні схеми взаємних переходів для всіх ПОМА. Показано, що для збереження складу ПОМА під час синтезу необхідним є використання буферних розчинів. Структурно охарактеризовано 7 нових солей, CIF-файли 4 з яких депоновано в міжнародному банку ICSD Fachinformationszentrum Karlsruhe, Germany та можуть використовуватися як довідниковий матеріал.
Ключові слова : стан іонів, моделювання рівноваг, поліоксометалат-аніон, константа утворення, термодинамічні характеристики, синтез, кристалічна структура.
Методами рН-потенціометрії, електронної та ЯМР 51V спектроскопії досліджено комплексоутворення в розчинах поліоксометалатів, уперше запропоновано моделі, що відтворюють поведінку змішаних ізополі- та гетерополіаніонів, а для індивідуальних ізополіаніонів суттєво скореговано існуючі моделі.
Встановлено, що W10O324– існує у водно-ДМФА середовищі при будь-якій концентрації, а у водному тільки при CW>10–2 М; НW7O245– з часом гідролізується до НхW12O40(ОН)2(10–х)–; у лужному середовищі може існувати HV2O85–; НхMnW6–nO19(2+n–х)– утворюється тільки з ІПВА та ІПНА з октаедричною координацією V, Nb, W. Розраховано концентраційні та термодинамічні константи реакцій утворення, стандартні енергії Гіббса утворення ПОМА та стандартні ентропія та ентальпія утворення ІПВА. Враховуючи термодинамічну ймовірність реакцій, запропоновано принципово нові послідовно-паралельні схеми взаємних переходів для всіх ПОМА. Показано, що для збереження складу ПОМА під час синтезу необхідним є використання буферних розчинів. Структурно охарактеризовано 7 нових солей, CIF-файли 4 з яких депоновано в міжнародному банку ICSD Fachinformationszentrum Karlsruhe, Germany та можуть використовуватися як довідниковий матеріал.
Ключові слова : стан іонів, моделювання рівноваг, поліоксометалат-аніон, константа утворення, термодинамічні характеристики, синтез, кристалічна структура.
Галузі знань та спеціальності :
10 Природничі науки
102 Хімія
Файл(и) :![Ескіз]()
Вантажиться...
Формат :
Adobe PDF
Розмір :
1.88 MB
Контрольна сума :
(MD5):21b53de9fa5ec9b1f12db8fd2badf7c1
Якщо не вказано інше, ця робота розповсюджується на умовах ліцензії Creative Commons Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International