Гетероциклізації на основі α,β-ненасичених γ-бромокетонів

На прикладі синтезу похідних імідазо[1,2-a]піридинію, піридо[1,2-a]бензімідазолію, тіазоло[3,2-a]піридинію, піридо[2,1-b][1,3]бензтіазолію, тріазоло[4,3-a]піридинію та тіадіазоло[3,2-a]піридинію розроблено новий загальний метод добудови піридинового кільця до 1,3-діазолів, який складається з двох кроків:
- Кватернізації діазолів γ -бромдипноном та його аналогами. Було з'ясовано, що перебіг кватернізації контролюється:
а)Основністю та стеричною доступністю атома Нітрогену азолів. Більша основність сприяє більш швидкому перебігу кватернізації.
б)При кватернізації азолів і піридину γ-галоген-α, β-ненасиченими кетонами в окремих випадках спостерігається алільне перегрупування в бутеновому фрагменті четвертинних солей.
- Циклізації утворених четвертинних солей в похідні діазолопіридинію під впливом основ. Найкращі результати циклізації спостерігаються при використанні поташу або морфоліну в етанолі.
2. Сила використовуваних основ впливає на будову продуктів гетероциклізації. Вперше показана можливість рециклізації четвертинних солей бензімідазолію у 1,3,4-тризаміщені піроли при дії метилату натрію в метанолі.
3. На прикладі синтезу похідних імідазо[1,2-a]азепіну та азепіно[2,1-b]бензімідазолу розроблено новий метод добудови азепінового кільця до вказаних діазолів, який полягає у реалізації двох етапів:
- Кватернізації 2-метил(бенз)імідазолів за допомогою аналогів γ-бромдипнону й отриманні відповідних четвертинних солей.
- Циклізації четвертинних солей під впливом основ у похідні імідазо[1,2-a]азепіну та азепіно[2,1-b]бензімідазолу.
4. Пропонується удосконалений препаративний метод синтезу ароматичних та гетероароматичних аналогів γ-бромдипнону.

Турелик А. Р. Гетероциклізації на основі α,β-ненасичених γ-бромокетонів : дис. ... канд. хім. наук. : 02.00.03 органічна хімія / Турелик Арсен Романович. - Київ, 2011. - 246 с.