Синтез, структура та властивості гомо- і гетерометалічних комплексів 3d- металів з N- та N,O-донорними лігандами

Стецюк О. М. Синтез, структура та властивості гомо- і гетерометалічних комплексів 3d- металів з N- та N,O-донорними лігандами : автореф. дис. ...канд. хім. наук : 02.00.01 Неорганічна хімія / Стецюк Олег Миколайович. - Київ, 2018. – 22 с.

Метою даної роботи було одержати нові гомо- і гетерометалічні комплекси 3d-металів з N- і N,O-донорними лігандами та корисними для практичного застосування характеристиками, вивчити їх структуру, фізико-хімічні та функціональні властивості.
Об’єкт дослідження: реакції утворення гомо- та гетерометалічних комплексів 3d-металів з ОШ та лігандами на основі тетразину.
Предмет дослідження: умови утворення, структура та властивості гомо- та гетерометалічних комплексів 3d-металів з ОШ та лігандами на основі тетразину.
Запропоновано методики синтезу, за якими одержано нові основи Шиффа з тетратіофульваленовим та дитіоленовим фрагментами (H2L12, H2L13) та ліганди на основі 1,2,4,5-тетразину та піколіламіну (HL14, H2L15), відповідно. Комплекси з дитіоленовою основою Шиффа (H2L13) є першими представниками сполук даного класу. З’ясовано, що ліганд HL14 при взаємодії із сполуками купруму депротонується з утворенням змішано-валентних CuICuII комплексів. Встановлено, що гетерометалічні комплекси Cu3ІІ/MnІІІ утворюються в умовах прямого амонійного синтезу в присутності оксидів лужноземельних металів як основних реагентів. За розробленими методиками одержано 16 гомо- та 14 гетерометалічних комплексів, будова яких встановлена методом РСА. З’ясовано, що сполука [Cu3Mn(L1)4(CH3OH)3]2[Mn(NCS)4]∙2CH3OH (5) містить подвійно-відкритий кубановий фрагмент {Cu3Mn(μ-O)2(μ3-O)2} і є першим представником гетерометалічних комплексів 3d-металів з молекулярно-структурним типом {М4(μ-Х)2(μ3-Х)2}. Гетерометалічні комплекси MnIII/CoIII (7–12) містять тетраядерний фрагмент {Co2Mn2(μ-O)6} ланцюгової будови і є першими представниками подібних сполук з молекулярно-структурним типом {М4(μ-Х)6}. Різновалентні фрагменти {CoIICoIIICu2(μ3-O)4} та {CoІІІ2MnІІ2MnІІІ2(μ2-O)8(μ3-O)2} кристалографічно охарактеризовано вперше.