Прямий синтез та кристалічна будова диметилформамідного сольвату біс(бромідо-біс(1,10-фенантроліно)-купрум(II)) нітропрусиду

Vassilyeva, O., Buvaylo, E., & Skelton, B. (2018). Direct Synthesis and Crystal Structure of Bis(Bromido-Bis(1,10-Phenanthroline)-Copper(II)) Nitroprusside Dimethylformamide Solvate. Вісник Київського національного університету імені Тараса Шевченка. Хімія, 1(55), 15-18. https://doi.org/10.17721/1728-2209.2018.1(55).3

Катіони [Cu(phen)2]2+ (phen – 1,10-фенантролін) були використані як корисні тектони для побудови гетерометалічних сполук з бажаними властивостями. Відомі комплекси, що містять катіон [Cu(phen)2X]n+ та нітропрусид-аніон [Fe(CN)5(NO)]2,– обмежуються 4-ма сполуками з X = Cl– та CN–, які було синтезовано нашою групою раніше. Новий комплекс [Cu(phen)2Br]2[Fe(CN)5(NO)].C3H7NO було одержано в результаті самозбірки за участю нітропрусид-аніона та катіона купруму, що містить бідентатний амін, при взаємодії мідного порошку, нітропрусида натрію, NH4Br і 1,10-фенантроліна в диметилформаміді (ДМФА). Сполука утворена з окремих катіонів [Cu(phen)2Br]+, нітропрусид-аніонів [Fe(CN)5(NO)]2– та сольватних молекул ДМФА. Катіон не має кристалографічної симетрії, атом металу координує чотири атоми нітрогену двох молекул фенантроліну та бромід-іон. Атом купруму демонструє координаційну геометрію, яка є проміжною між тригонально-біпірамідальною та квадратно-пірамідальною. У нітропрусид-аніоні, розташованому в центрі інверсії, нітрозильна група розупорядкована з однією з груп CN. Молекула розчинника також розупорядкована навколо центра кристалографічної інверсії; її геометрія змодельована з використанням ідеальних параметрів. У кристалі сполуки шари катіонів та такі, що містять аніони і молекули ДМФА, чергуються вздовж осі b. У шарі катіони утворюють колонки, які поширюються вздовж осі b. Сусідні колонки антипаралельні. Катіони в колонці пов'язані π–π стекінгом між копланарними молекулами фенантроліну з відстанями між центроїдами 3,6–3,7 Å. Атоми міді розташовано зигзагоподібно з відстанями Cu···Cu близько 6,94 і 8,77 Å, що чергуються.