Безметалеве C–H дифторметилювання імідазолів за реактивом Рупперта – Пракаша
Тип публікації :
Бакалаврська робота
Дата випуску :
2023
Автор(и) :
Дев’яткін Андрій Васильович
Мова основного тексту :
ua
eKNUTSHIR URL :
Цитування :
[APA 7] Дев’яткін, А. В. (2023). Безметалеве C–H дифторметилювання імідазолів за реактивом Рупперта – Пракаша [Бакалаврська робота, Київський національний університет імені Тараса Шевченка]. eKNUTSHIR. https://ir.library.knu.ua/handle/123456789/4803
[ДСТУ] Дев’яткін А. В. Безметалеве C–H дифторметилювання імідазолів за реактивом Рупперта – Пракаша : кваліфікаційна робота бакалавра : 10 Природничі науки. Київ, 2023. 39 с. URL: https://ir.library.knu.ua/handle/123456789/4803 (дата звернення: 25.07.2026).
Реакція між CF3SiMe3 і TBAT з низкою імідазолів призводить до утворення продуктів, що є результатом формального включення дифторкарбену в зв’язок C-H у положенні C-2, також відомого як C-дифторметилювання. Згідно з аналізом ЯМР, реакція, ймовірно, протікає через утворення 2-(триметилсиліл)дифторметил-заміщених проміжних сполук, які згодом піддаються повільному перетворенню в 2-дифторметил-заміщені імідазоли. Квантово-хімічні розрахунки були використані для дослідження можливих механізмів реакції, виявивши участь проміжного імідазолід-аніону, який стабілізується через взаємодію з молекулами розчинника та протиіонами.
В одному запропонованому механізмі імідазолідний аніон реагує з дифторкарбеном, не стикаючись з бар'єром активації. Отриманий аддукт потім піддається атаці з боку CF2 частини CF3SiMe3. Після відщеплення аніону CF3 утворюється 2-(триметилсиліл)дифторметилзаміщений імідазол.
Альтернативний шлях реакції включає силілування імідазолід-аніону за атомом N-3 з подальшим безбар’єрним додаванням дифторкарбену за положенням С-2. Після цього відбувається 1,3-зсув групи SiMe3 від N-3 до атома вуглецю частини CF2. Обидва запропоновані механізми не включають кроки з високими бар'єрами активації.
Ключові слова: CF3SiMe3; TBAT; імідазол; C-H зв'язок; імідазолід-аніон; силілування.
В одному запропонованому механізмі імідазолідний аніон реагує з дифторкарбеном, не стикаючись з бар'єром активації. Отриманий аддукт потім піддається атаці з боку CF2 частини CF3SiMe3. Після відщеплення аніону CF3 утворюється 2-(триметилсиліл)дифторметилзаміщений імідазол.
Альтернативний шлях реакції включає силілування імідазолід-аніону за атомом N-3 з подальшим безбар’єрним додаванням дифторкарбену за положенням С-2. Після цього відбувається 1,3-зсув групи SiMe3 від N-3 до атома вуглецю частини CF2. Обидва запропоновані механізми не включають кроки з високими бар'єрами активації.
Ключові слова: CF3SiMe3; TBAT; імідазол; C-H зв'язок; імідазолід-аніон; силілування.
Галузі знань та спеціальності :
10 Природничі науки
102 Хімія
Файл(и) :![Ескіз]()
Вантажиться...
Формат :
Adobe PDF
Розмір :
2.06 MB
Контрольна сума :
(MD5):839e5684d3ad63a56328d7a1a31d6ddc
Якщо не вказано інше, ця робота розповсюджується на умовах ліцензії Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International