Куліченко Вадим АнатолійовичНеділько Сергій Андрійович2023-08-282024-05-102023-08-282016Куліченко В. А. Синтез і властивості складних оксидів на основі РЗЕ, лужноземельних металів та нікелю : дис. ... канд. хім. наук : 02.00.01 неорганічна хімія / Куліченко Вадим Анатолійович. - Київ, 2016. - 152 с.УДК 546-654’656’657’41’42’431’74 +548.734https://ir.library.knu.ua/handle/123456789/4509Показано, що при застосуванні методу СОК для синтезу нікелатів лантану найкращі результати досягаються при використанні як осаджувача розчину K2CO3 при мольному співвідношенні суми осаджуваних іонів до осаджувача n=1,75 і рН=10-11. Встановлено, що при розкладі сумісно-осадженої карбонатної шихти при температурах відповідно 150-170oС і 490-520oС, відбувається відщеплення легких компонентів – води і вуглекислого газу. В температурному інтервалі 885-895oС відбувається кристалізація нікелатів лантану. Досліджено утворення нестехіометричних подвійних оксидів у системах La-Ni-O, Nd-Ni-O, Pr-Ni-O. Показано, що у системі Ln-Ni-O утворюються нестехіометричні оксиди загального складу Ln2-xNiO4+ (Ln=La, 0 x 0,4; Ln=Pr, Nd, 0 x 0,2). Дані оксиди мають велику кількість дефектів і можуть бути застосованими як перспективні матеріали для паливних комірок. Вперше отримано орторомбічну ФРП Pr3Ni2O7,05. Досліджені каталітичні властивості у нікелатах, кобальтатах і манганатах стронцію і барію, допованих іонами лужних металів у реакціях окиснення метану до етилену. Вивчено їх фазовий склад і стехіометрія. Показано, що часткове заміщення іонів Sr2+ і Ba2+ на іони лужних металів Li+, Na+, K+ призводить до підвищення селективності і активності каталізатору, що може бути поясненим виникненням великої кількості дефектів у кристалічній гратці, внаслідок чого значно підвищуються дифузійні властивості оксигену в каталізаторі. Запропоновано перспективні каталізатори окиснення метану до етилену, такі як Sr0.75Na0.25NiO2,38, Sr0,75Na0,125K0,125CoO2,42 та ін. Досліджено ізоморфне заміщення в системах La3-xMexNi2O7 і La4-xMexNi3O10 де Me=Ca, Sr, Ba. Показано, що у досліджених системах утворюються тверді розчини на основі відповідних орторомбічних фаз Руддлесдена-Поппера. Після досягнення межі ізоморфної ємності, системи розпадаються на суміш тетрагональних La2-xMexNiO4-y і NiO. Тверді розчини в системах (Pr, Nd)3-xMexNi2O7 і (Pr, Nd)4-xMexNi3O10 (Me=Ca, Sr, Ba) (за виключенням Nd2,9Ba0,1Ni2O7-)– не утворюються. Отримані зразки ізоморфно-заміщених композицій загального складу LaBa2M12M25-xCuxO15-δ (M1=Ca, Sr; M2=Co, Ni). Показано, що нікель-вмісні зразки багатофазні, а кобальт вмісні утворюють перовськітоподібні складні оксиди. Ключові слова: перовськітоподібні структури, золь-гель методи синтезу, метод сумісного осадження, каталіз, електропровідність, нестехіометрія.uaДисертація