Григор’єв Назар ЕдуардовичПащенко, Олександр Євгенійнович2024-08-192024-08-192024Григор’єв Н.Е. Препаративний синтез монозаміщених похідних кунеану : випускна кваліфікаційна робота магістра : 102 Хімія / наук. кер. О. Є. Пащенко. Київ, 2024. 75 с.https://ir.library.knu.ua/handle/15071834/4195У роботі було досліджено перегрупування похідних кубану у кунеани під дією солей срібла та розширено дані, щодо впливу замісників на швидкість та селективність перегрупування. Оптимізовано умови для селективного перегрупування похідних кубану в кунеани та одержано ряд похідних кунеану у вигляді чистих ізомерів. Запропоновано підходи до синтезу 2- та 3- кунеан карбонових кислот, що дозволяють отримувати монофункціональні похідні кунеану у мультиграмових кількостях. Проведено дослідження реакційної здатності та стабільності кунеанових похідних в умовах реакцій протодекарбоксилювання, йододекарбоксилювання, перегрупування Курціуса. Було досліджено перегрупування кунеанового каркасу під дією родієвих комплексів із утворенням семібульваленів та вплив замісників на хід реакції. В ході оптимізації реакцій перегрупування було досліджено каталізовану солями срібла реакцію нуклеофільного заміщення на кубановому каркасі.The work investigated the rearrangement of cubane derivatives into cuneanes under the action of silver salts and expanded the data on the effect of substituents on the rate and selectivity of the rearrangement. The conditions for the selective rearrangement of cubane derivatives into cuneanes were optimized and a number of cuneane derivatives were obtained in the form of pure isomers. Approaches to the synthesis of 2- and 3-cuneane carboxylic acids are proposed, which allow obtaining monosubstituted cuneane derivatives in multigram quantities. The reactivity and stability of cuneane derivatives under such conditions as protodecarboxylation, iododecarboxylation, and Curtius rearrangement were studied. A rhodium complexes catalyzed rearrangement of the cuneane framework with the formation of semibulvalenes were investigated along with the effect of substituents on the course of the rearrangement. In the course of optimization of rearrangement reactions, the reaction of nucleophilic substitution on the cubane framework, catalyzed by silver salts, was investigated.uaкунеанкубанперегрупуваннясемібульвалендекарбоксилюванняcuneanecubanerearrangementsemibulvalenedecarboxylationМагістерська робота